Тандемная масс-спектрометрия с анализом отрицательных ионов, получаемых про химической ионизации для определения фосфор-органических пестицидов.


Tandem Mass Spectrometry with Negative Ion Chemical Ionization for the Determination of Organophosphorous Pesticides

J.M. Stephens, J.D. Ragsdale, S.T,Fannin

ThermoQuest / Finnigan

Определение пестицидов в пищевых продуктах всегда было и остается важной областью применения хромато-масс-спектрометрии и развитие новых методов анализа для улучшения чувствительности и точности определения имеет большое значение. Во многих случаях при работе с биологическими материалами, такими как пищевые продукты, требуется проведение очень сложной и трудоемкой подготовки пробы вследствие весьма сложного состава матрицы образца. Множество новых подходов концентрируется на улучшении чувствительности аналитического метода за счет использования ввода большого объема пробы (со стороны газового хроматографа) или селективного мониторинга ионов (со стороны масс-спектрометра). Эти подходы, однако, не учитывают критического фактора при работе со следовыми уровнями определяемых компонентов, а именно, селективности. Увеличение чувствительности без адекватного увеличения селективности не ведет к улучшению «детектируемости» при работе со следовыми количествами вещества в комплексной матрице.

Хромато-масс-спектрометр POLARISQ / GCQ Plus может обеспечить улучшение чувствительности несколькими путями. Будучи единственным масс-спектрометрическим детектором «ионная ловушка» для газовой хроматографии с внешним источником ионов, этот прибор обладает способностью анализа отрицательных ионов, образующихся при ионно-молекулярных реакциях (химическая ионизация). Детектирование отрицательных ионов при химической ионизации всегда было известно как высокочувствительный и высокоселективный метод для анализа органических соединений, имеющих большое сродство к электрону. Большая часть пестицидов, либо хлор-органических, либо фосфор-органических, попадают в эту категорию соединений. Сложная матрица же образца, однако, при этом обычно не ионизуется (и, соответственно, не детектируется), обеспечивая увеличение селективности, что значительно понижает интерференцию со стороны матрицы и улучшает «детектируемость».

Другим характеристикой, присущей POLARISQ / GCQ Plus является увеличение селективности за счет использования тандемной масс-спектрометрии, МС/МС. МС/МС хорошо известен как метод улучшения селективности. МС/МС работает путем изоляции характеристических ионов целевого соединения, выбрасыванию из масс-анализатора всех других ионов, составляющих химический фон, в том числе образовавшихся из соединений матрицы, фрагментирования изолированных ионов путем диссоциации, индуцированной столкновениями, и детектирования характеристических дочерних ионов. Этот процесс не только минимизирует влияние матрицы, но и обеспечивает получение полного спектра соединения под подтверждения идентификации.

Сочетание детектирования отрицательных ионов с тандемной масс-спектрометрией позволяет получать результаты, качество которых намного превышает те, что получены другими методами. Приводятся примеры определения фосфор-органического пестицида Naled в экстракте томатного сока на уровнях концентраций, не доступных другим методам.